在第一个比赛日中，新晋球队之一的费罗尔竞技将在马丁内斯-瓦莱罗球场对阵埃尔切俱乐部，阿尔科孔将面对米兰德斯。此外，另外两只升级球队——埃登斯和阿莫雷比埃塔，将在揭幕战分别对阵卡塔赫纳和莱万特。

23/24赛季西乙关键比赛之一为皇家奥维耶多和希洪竞技之间的阿斯图里亚斯德比。首回合将在9月10日周末的第5轮在皇家奥维耶多主场举行，而次回合则在2024年2月11日周末的第26轮举行。